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鄰二胺

發布時間：2024/05/17 News 標簽：鄰苯二胺瀏覽次數：267

鄰二胺結構式

結構式

物競編號	029b
分子式	c6h8n2
分子量	108
標簽	1,2-二胺, 鄰二胺, 1,2-二氨基, opd, 芳香族含氮化合物及其衍生物

編號系統

cas號：95-54-5

mdl號：mfcd00007721

einecs號：202-430-6

rtecs號：ss7875000

brn號：606074

pubchem號：24856671

物性數據

1.性狀：無色單斜晶體^[6]

2.ph值：8.7（1%溶液）^[7]

3.熔點（℃）：102~104^[8]

4.沸點（℃）：252~258^[9]

5.相對密度（水=1）：1.03^[10]

6.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.7^[11]

7.飽和蒸氣壓（kpa）：0.33（100℃）^[12]

8.臨界壓力（mpa）：5.18^[13]

9.辛醇/水分配系數：0.15^[14]

10.閃點（℃）：156（cc）^[15]

11.爆炸上限（%）：9.8^[16]

12.爆炸下限（%）：1.5^[17]

13.溶解性：微溶于冷水，易溶于乙醇、、氯仿。^[18]

毒理學數據

1.急性毒性^[19] ld50：1070mg/kg（大鼠經口）

2.刺激性 暫無資料

3.致突變性^[20] 微生物致突變：鼠傷寒沙門菌1g/l。微核試驗：小鼠經口216mg/kg（24h）。dna損傷：人淋巴細胞15mmol/l。dna抑制：人hela細胞7mmol/l。細胞遺傳學分析：人淋巴細胞10mmol/l。

生態學數據

1.對水是極其危害的，對魚類有毒性，切勿讓產品進入水體。

2.生態毒性^[21] lc50：24mg/l（96h）（斑馬魚）；280mg/l（96h）（藍鰓太陽魚）

3.生物降解性 暫無資料

4.非生物降解性^[22] 空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為2.2h（理論）。

分子結構數據

1、摩爾折射率：34.72

2、摩爾體積（cm³/mol）：93.9

3、等張比容（90.2k）：258.9

4、表面張力（dyne/cm）：57.5

5、極化率（10-24cm3）：13.76

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（xlogp）:無

2.氫鍵供體數量:2

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積52

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:62.9

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.穩定性^[23] 穩定

2.禁配物^[24] 強酸、強氧化劑、酸酐、酰基氯

3.避免接觸的條件^[25] 受熱、光照

4.聚合危害^[26] 不聚合

5.分解產物^[27] 氨

貯存方法

儲存注意事項^[28] 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

1、以鄰硝基胺為原料，用硫化鈉還原法或催化加氫還原法制得鄰二胺。在還原鍋內加入21%的硫化鈉溶液和鄰硝基胺，升溫至90℃，密閉升溫至105-110℃，壓力自升為0.1-0.2mpa，攪拌還原5h，降溫至40℃以下，過濾。將濾餅加熱熔化，減壓蒸餾，收集140-210℃（7.89kpa）餾分即為鄰二胺，收率70-80%。加氫過程在高壓釜中進行，反應溫度為95-105℃，壓力為2mpa左右，在鎳催化劑作用下通氫反應約1h，至氫壓不下降為止。鄰二胺的收率在97%以上。

2、其制備方法有以下幾種。
鄰硝基胺與硫化鈉還原法
用鄰硝基胺與硫化鈉溶液在壓力98～196kpa、反應溫度105～110℃情況下反應，亦可在反應溫度120～130℃和常壓下進行，反應時間3～4h，得到鄰二胺。
鄰硝基胺加氫還原法
以鄰硝基胺為原料，蘭尼鎳為催化劑，在高壓釜中控制溫度95～105℃，連續通氫氣至壓力不降為止，在1.960 mpa壓力下攪拌反應得到產品。
上述兩個制備方法中，用硫化鈉還原法得到產品的純度較高，工藝路線比較成熟，國內有較多的工廠用此法生產鄰二胺。但該方法勞動保護條件較差，廢水較多。而催化加氫法在工藝上還存在些問題，工業化有待進一步改進。此外還有鄰二氯氨解法，國內有較多單位曾進行研究，但尚未工業化。

3、在裝有液封機械攪拌器及回流冷凝器的1升三頸回底燒瓶中，放入69克(0.5摩爾)鄰硝基胺、40毫升20氫氧化鈉溶液及200毫升95%乙醇。將混合物劇烈攪拌并在蒸汽浴上加熱至溶液緩緩沸騰。停止加熱，把130克(2克原子)針粉(純度不低于80%,用量按130克純度100%的物質計算)分成每份10克逐次加入，間隔的時間j以保持溶液沸騰為度。加完鋅粉后，將混合物回并繼續攪拌1小時，溶液的顏色從深紅變為近于無色。把熱混合物進行吸濾，并將殘留的鋅放回燒瓶中，用每份i}}毫升的熱乙醇提取二次。加2一3克亞氫鈉至合并后的濾液中，然后把溶液在減壓下(用水泵)于蒸汽浴上濃縮至體積為125-150毫升。在冰鹽浴中充分冷卻后，收集淡黃色晶體，用少量冰水洗一次，放在真空干燥器中干燥。在}’7-1 }}融化的粗鄰二胺的產量是46一50克(85-93%）。如果需要較純的產品，可把產物溶解在含有1一2克亞氫鈉的150-175毫升熱水中，并用活性炭處理。在冰鹽致冷劑中充分冷卻后，濾出無色晶體并用10=15毫升冰水洗滌。
也可把游離的二胺用下法變為二鹽酸鹽，并精制之。把粗的鄰二胺溶解在由90-100毫升濃鹽酸(比重1.19及含有2一3克氛化亞錫的50-60毫升水所成的混合物中，將熱溶液用活性炭處理。在熱的無色濾液中加入150毫升濃鹽酸，然后在冰一鹽浴中充分冷卻。吸濾出無色晶體，用少量冷的濃鹽酸洗滌，于真空中在固體氫氧化鈉上干燥。鄰二胺二鹽酸的產量是77一81克(根據所用鄰硝基胺的重量計算，為理論產量的85-90%